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R. A. Mansour,Abeer El Shahawy,A. Attia,Mokhtar S. Beheary那 “辉煌的绿色染料生物吸附,使用番石榴树木衍生的活性炭“,国际化学工程杂志那 卷。2020.那 文章ID.8053828那 12 页面那 2020.. https://doi.org/10.1155/2020/8053828
辉煌的绿色染料生物吸附,使用番石榴树木衍生的活性炭
抽象的
采用从番石榴树木材中提取的活性炭(AC)从水溶液中去除亮绿色(BG)染料,在批处理条件下进行。考察了接触时间、pH、吸附剂用量、染料初始浓度、温度等因素对活性炭吸附BG的影响。通过FTIR, BET和SEM分析来确定材料的特性。等温线结果采用Langmuir, Freundlich, Temkin和Dubinin-Radushkevich等温线进行分析。采用线性回归拟合实验数据。结果表明,Freundlich等温线最能代表平衡数据,而吸附容量(问:E.)是90毫克染料/ g AC。自由能值(δG),焓(δH)和熵(∆S.)分别为-86.188kJ / mol,43.025kJ / mol,43.025kJ / mol,在pH7的pH 7中,用于BG染料。使用伪一阶和伪二阶模型分析BG染料吸附的动力学,并发现伪二阶模型适用于BG染料的行为R.2= 0.999。
1.介绍
染料广泛应用于纺织、塑料、印刷、橡胶、化妆品、造纸和纸浆、皮革和制药等工业领域[1-3.].这些行业的流出物通常被排出到水流体中,这可能由于其致癌,有毒和致突变性效应而对人和水生生命的有害影响[1].
辉煌的绿色是各种工业和医疗应用的基本染料,例如,生物染色,皮肤病,兽医药,兽医饲料添加剂,以防止霉菌,肠寄生虫和真菌的蔓延[2,也用于纸张印刷和纺织品染色。皮肤接触、眼睛接触和吞咽BG染料是危险的。它是有毒的肺,通过吸入。在降解过程中,它可能会形成二氧化碳、氮氧化物和硫氧化物。因此,迫切需要将该染料从废水中分离出来[3.-8.].
不同的处理技术(物理的、化学的和生物的)被用来从废水中分离有色化合物。生物降解、光化学降解、絮凝、混凝、反渗透、化学氧化、浮选、吸附等应用广泛[9.-11].由于其高效率和去除许多化学化合物的能力,通常使用对活性炭(AC)的吸附[12]、设计简洁性[13,以及经济可行性。然而,如果使用昂贵和不可再生的前驱体生产,大规模使用交流电就受到了限制[14].
虽然活性炭作为一种去除染料的吸附剂在商业上是可行的,但它并不划算,而且有一些环境问题。它通常是由非常昂贵的材料生产的,如纤维素材料和煤,这是不可再生的。这大大增加了准备成本。这促使研究人员寻找和测试与现有技术相比的可行方法制备交流电的替代来源。一种可行和有前途的生产AC的方法是蚂蚁废物或农业副产品,如锯末、木材、香蕉髓、果核和椰子壳。因为它们具有成本低、可用性好和生态友好的优点[15],阴离子交换树脂如IRA 402和IRA-400已应用于批处理和柱吸附过程的水介质。Sinha等人[16研究了用Amberlite IRA-400树脂在间歇式和固定床反应器中对刚果红偶氮染料的吸附性能。
如上所述,通过丰富,廉价,可再生和可持续的前体制备高质量的AC是经济的,如生物量的农业工业副产品17那18].番石榴木是活性炭的重要来源,广泛应用于车削和木工。此外,这种木材是极好的燃料和木炭的宝贵资源。
在这项研究中,由番石榴树木制备的Ac用于吸附来自水溶液的BG染料。AC的吸附效率可以通过不同的因子鉴定,例如pH,AC剂量,接触时间,温度和初始染料浓度。通过BET,FTIR和SEM进行制备的AC的纹理表征。另外,进行动力学,热力学和等温性研究。
2.实验工作
2.1。辉煌的绿色染料和解决方案
BG购自Merck Company(德国),并使用了没有进一步净化的。它是一种分类为基本阳离子染料的有机化合物。它具有C的分子式27H33N2O.4.分子量为482.64 g/g.mol。将1克BG染料溶于1升蒸馏水中,染料浓度为1000毫克/升。本研究中测试的其他溶液的浓度可以通过稀释法改变。用氢氧化钠或0.1 M的盐酸溶液调节pH值。
2.2。吸附剂的制备
AC由番石榴树木制成,该树木是从埃及达米埃塔市收集的。给定量的碎屑木材在700-900℃下加热1小时。之后,允许冷却至室温(25±4°C)。用1M HCl溶液处理粉末以消除灰分含量,然后用蒸馏水洗涤。此外,将处理过的粉末在105℃下干燥24小时。最终产物储存在封闭的玻璃容器中。将制备的AC通过40目筛筛选,用作吸附剂[19].
2.3.批量吸附研究
本研究使用了批处理技术。将含有已知浓度的Bg染料(5至100ppm变化)的污染水样品(50ml)转移到玻璃塞(250ml)中。将烧瓶保持在恒温水浴振荡器中,恒定速度为240rpm 20分钟。批量实验在293K下进行,以确定BG在活性炭上的保留动力学。将0.8g溶解在50mL染料溶液(pH7)中的活性炭进行振荡以进行不同的时间以获得平衡分布,并重复批量实验两次,并且对染料的对数据进行平均。通过AC吸附的BG染料的保留能力是从保留前后水溶液中的初始和最终染料浓度之间的差异确定。使用分光光度计(UV / VIS分光光度计)分析BG染料的浓度λ.马克斯(625海里)。每单位质量的吸附剂保留的染料量和去除率(%R.)通过染料计算 在哪里问:E.为吸附量(mg/g),C一世为染料的初始浓度(mg/l),CE.是平衡的BG染料(Mg / L)的浓度,C一世和CF为BG染料的初始浓度和最终浓度,分别为mg/l,是解决方案(L)的体积,和m为吸附剂用量(g)。
2.4。均衡研究和吸附等温线
被吸附污染物的吸附质浓度和吸附量最常用的表示是吸附等温线。平衡吸附等温线是描述溶质与吸附剂相互作用行为的基础,对设计BG染料吸附平衡体系具有重要意义。它是用下列重要的等温线来模拟的。
2.4.1。Langmuir等温线
Langmuir吸附模型将黑色吸附物的单层吸附到均相吸附表面上[20.].该模型还决定了吸附剂的最大容量[21]: 在哪里问:E.是平衡(mg / g)的染料的量,问:m是最大吸附容量(mg / g),和K.L.是Langmuir常数(L / mg)。
2.4.2。Freundlich等温线
Freundlich等温模型通常用于异构表面能系统,并由下式表示: 在哪里CE.为液相平衡浓度(mg/l),问:E.为吸附量(mg/g),K.F是Freundlich常数代表吸附能力,“N“是表示吸附位点的能量异质性的实证参数。
2.4.3。Temkin等温线
给出了Temkin方程的非线性形式
这个方程可以线性化,如 在哪里问:m与吸附热(J/mol)有关的是常数吗K.T.是对应于最大结合能量的平衡结合常数(L / g)。等温常数K.T.和问:m的斜率和截距问:E.与ln (CE.).
2.4.4。Dubinin-Radushkevich等温线
Dubinin等温线可以用线性形式表示: 在哪里D.是与转移能量有关的常数,R.气体常数(kJmol-1K.-1),问:m是dubinin常数(mgl-1),T.为(K)的绝对温度[22那23].
2.5.动力学的研究
用以下两个动力学模型对BG染料的吸附进行了表征:
2.5.1。Pesudo-First订单
拟一级动力学模型可表示为: 在哪里问:E.和问:T.是否在平衡(Mg G)在均衡的吸附剂(Mg g-1),在任意时间(t)分别为K.1速率常数(min-1).
2.5.2。Pseudo-Second秩序
该模型表示为 在哪里K.2是常数速度和问:T.随时是染料摄取能力T..
2.6。热力学研究
通过在298.15至358.18k的不同温度下观察到的吸附剂上的Bg对吸附剂吸附的热力学参数。有一组热力学参数可用于描述焓变化的吸附过程(δ.H, kJ摩尔-1)、吉布斯能源(ΔG, kJ摩尔-1)和熵(δS., kJ摩尔-1K.-1)[24].这些参数是用范霍夫方程计算的[25那26].这是如下: 在哪里K.是平衡常数(g-1),T.为温度(K)R.是通用气体常数(8.314 J/mol.K),和问:E.吸附容量为(mg g-1).通过在1/之间作图T.和ln(K.),δ的值H和ΔS.从坡度和截距估计吸附过程。
3。结果与讨论
3.1.描述交流
为了获得关于亮绿色染料与活性炭相互作用模式的信息,进行了不同的物理化学测量,如下所示。
3.1.1。扫描电子显微镜(SEM)
图1(a)和1(b)显示AC的SEM图像并分别吸附到AC上。在染料吸附前AC样品的SEM图像(图1(a))显然显示了具有不规则质地和高表面粗糙度和AC中的不同孔隙率的表面形态,可提供可能的位点以吸附染料。表面粗糙度和染料吸附的重要因素的宏观度负责高表面积,使AC成为良好的吸附剂。在用染料吸附后,用薄片形式的染料分子覆盖大面积Ac,因此吸附后AC的SEM图像显示出光滑的表面,因为BG分子被捕获并吸附在AC的表面上。
3.1.2。傅里叶变换红外光谱
通过施加红外光谱,可以获得有关染料化合物中键合模式的重要知识。在这种情况下,AC的光谱通常与AC-染料物种的光谱进行比较,以了解与染料反应的功能组的想法。吸附物种和AC的IR光谱在图中描绘2.
(一)
(b)
数字2表示吸附前后吸附剂(AC)的FTIR光谱。AC的FTIR光谱显示在3440,2918,1598,1452和782cm处的不同条带-1分配给O-H,-CH aliphic,-c = C,-CH2弯曲,S - c =。与AC相比,AC-BG的FTIR光谱显示,在3442,2920,1583,1440和811cm处存在带的带-1分配给O-H,-CH aliphic,-c = C,-CH2弯曲,S - c =。AC-BG的傅里叶变换红外光谱(FTIR)显示,在AC-BG上的谱带发生了升高和/或降低的变化,其他谱带出现或消失,表明BG染料已被完全吸附。
3.1.3。赌注
准备交流得到的比表面积的氮气吸附/解吸等温线在77 K使用高速气体吸附分析仪(NOVA 1000, 6.11版本,广达Chrome公司)采用Brunauer-Emmett-Teller(打赌)方法(900°C的活化温度和活化时间0.5小时)。比表面积为310米2/G。该地区可以提供许多有效位点,这些部位增加了吸附的机会。
3.2。影响吸附参数
3.2.1之上。pH值的影响
pH值是控制吸附过程的一个重要参数,因为溶液中表面官能团的电离[27].为了研究pH对活性炭吸附BG染料的影响,在不同初始pH值为2 ~ 12的条件下进行了实验。结果表明,当pH值达到7时,BG染料的去除率随pH值的增加而增加(图)3.),之后通过pH的增加,去除BG染料降低。在较低的pH值下,降低BG去除,可能是由于氢离子与AC的吸附位点的染料阳离子之间的竞争[28].交流电的表面在较高的pH值时可能会带负电荷,这就增加了通过静电引力与阳离子染料产生引力的机会[29].通常,净正电荷随着pH值的增加而降低,导致吸附剂表面和染料之间的排斥力减小,从而提高吸附能力。
3.2.2。吸附剂剂量的影响
数字4.显示AC质量对水溶液除去BG染料的影响。随着吸附材料的量增加,染料的摄取增加。当吸附剂剂量从0.1g增加到0.8g时,BG染料的吸附增加(从83%至99%),但是当吸附剂剂量增加0.8g时,染料的去除效率不会显着变化。因此,0.8g吸附剂(AC)可被认为是吸附BG染料的最佳剂量。对于辉煌的绿色染料,显然,随着吸附剂质量增加,去除率逐渐增加。这种效果可归因于表面积的增加和吸附剂的活性位点[30.].
3.2.3。染料初始浓度的影响
染料初始浓度(C一世)在温度25℃,240rpm和20分钟接触时间(5-100mg / L)范围内(5-100 mg / L),结果显示在图中5..从图中5.,随着初始染料浓度的增加,活性炭的去除效率降低。在低染料浓度下,在AC表面上没有占用的活性位点,并且当初始染料浓度增加时,将缺乏BG分子吸附所需的活性位点[31].
3.3。吸附等温线
吸附等温线是通过将0.8 g的AC与50 ml的5 - 100 mg/l的BG溶液摇晃20分钟来测定的。吸附等温线用于联系界面上的吸附量和吸附剂在整体溶液中的浓度[32对吸附系统的设计具有重要意义。相关系数值(R.2)被用作推断最合适的等温方程可以选择以描述吸附过程的标准。
3.3.1。Langmuir等温线
线性形式可用于通过绘图的实验数据的线性化CE./问:E.对CE.(数字6.).朗缪尔常数问:m(Mg / g)是AC的最大吸附容量的量度为90mg / g。K.m是否发现与吸附能量有关的Langmuir常数为0.14毫克-1为辉煌的绿色染料。该过程的可行性可以通过分离因子(无量纲常数)“r来评估L.“在以下等式中给出: ,“C一世“是初始染料浓度(mg / l)和”R.L.“值在零和一个有利于吸附之间,而(R.L.> 1), (R.L.= 1), and (R.L.= 0)分别为不利吸附、线性吸附和不可逆吸附[7.].
3.3.2。Freundlich等温线
通过在Ln之间绘制图表(问:E.)和ln(CE.) (数字7.),Freundlich常量(K.F和N)可以从实验数据的线性图的斜率和截距获得。的值K.F和N分别为0.427和1.326。的价值N表示溶液浓度与吸附之间的非线性程度;如果N= 1,则吸附为线性;如果N < 1, then adsorption is a chemical process; ifN> 1,则吸附是一个物理过程[33].的N值为1.326N> 1, BG染料在AC上的吸附是一个物理过程。发现相关系数值(R.2)的Freundlich等温线模型为0.975。
3.3.3。Temkin等温线
Temkin模型表明,层内所有分子的吸附热随覆盖度线性降低,吸附过程中结合能分布均匀[34].
一个ln的情节(CE.)与问:E.(数字8.),用于计算Temkin等温线常数(问:m和K.T.).常数问:m和K.T.分别为5.18和1.48。获得的R.2对于Temkin等温线的染料为0.863。
3.3.4。Dubinin-Radushkevich等温线
ln(问:E.),2(数字9.),用于计算常数问:m和D.其值分别为2.31和0.53。的价值R.2是0.732。
等温线常数和R.2由上述四种等温线计算得出的等温线,列于表1.从价值观R.2,强烈提示BG在AC数据上的吸附符合Freundlich等温线。最后,吸附是一种多层吸附,发生在非均质表面。
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3.4。吸附动力学
研究了接触时间对BG对AC吸附的影响,以检测平衡时间并研究吸附过程。接触时间(5-60分钟)的变化的曲线与染料去除百分比呈现在图中10.发现通过吸附在AC上除去BG在接触时间的初始时期快速,然后随着接触时间的增加而变慢。这可能是由于较大的表面积可用于吸附BG染料在AC上。在20分钟后,对染料的吸附达到平衡。因此,将染料20分钟的接触时间用于进一步的研究作为吸附平衡时间。随时T.,染色量(问:T., mg/g),按以下模型计算[35]:
为了探讨吸附和潜在速率控制步骤的机制,如传质反应,通过使用两种不同的型号来研究BG吸附对AC的动力学:伪第一阶和伪二阶动力学模型[36].
3.4.1。符合一级动力学
绘图日志的斜率和截距(问:E.−问:T.)与T.(数字11)给出代表伪一阶速率常数的直线(K.1和问:E.).的值K.1和问:E.对于初始染料浓度列于表中2.的价值R.2发现染料为0.932。
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3.4.2。伪二阶动力学
直线和拦截的斜率由绘图产生T./问:T.对T.如图所示12并呈现在表格中2.的价值R.2发现染料为0.999。对AC的BG吸附很方便,伪二阶动力学(R.2 = 0.999). Thus, the pseudo-second-order kinetic expression can be used to predict successfully the amount of BG dye adsorbed at equilibrium using the kinetic experimental data.
3.5.热力学研究
在25-95°C的温度范围内研究了温度对BG对AC吸附的影响(图13).BG染料的摄取因AC增加增加温度,确认保持步骤的吸热性质。
为了更深入地了解温度对吸附过程的影响,本文给出了热力学参数,包括焓的变化(H,kj mol.-1)、吉布斯自由能(∆G,kj mol.-1)和熵(∆S.,J Mol.-1K.-1),确定。吸附反应的固有能量,结构变化,取向和可行性与这些参数有关[37].
热力学参数δH,∆S.,∆G从水溶液上的染料吸附在AC上的使用方程(9.) - (11).情节问:E./CE.与1 / /T.在298.15 ~ 368.15 K范围内呈线性关系。∆的值H,∆S.,∆G从斜坡和拦截计算(图14(表3.= 43.025 kJ/mol,−128 J/mol。和86.188 kJ/mol。∆的值H证实了亮绿色染料的吸热特性。这一结论与之前的研究结果一致,即随着温度的升高,BG在AC上的吸附量增加。∆的负值G证明在所用温度的限制下研究的吸附过程的自发性。∆的值G随温度升高而增大;说明温度越高,吸附过程越有利。∆的正值S.在将BG染料吸附到Ac期间,在固体/液体界面处显示随机性增加。
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3.6。不同实验研究的比较
结果得出结论:绿色染料(BG)去除吸附在吸附剂的性质控制的材料,可以检测到吸附剂的表面特性的变化与扫描电镜和红外光谱、pH值、吸附剂用量,接触时间,BG的初始浓度受污染的水。番石榴木活性炭(99%)在0.8 g的用量下,前20 min对BG的去除效果最好,吸附电位为90 mg/g。今后可开展柱式规模试验和中试装置试验,应用于印染废水处理装置中去除印染废水中的阳离子和阴离子。作者报道了从水中吸附亮绿色染料(BG)的研究,如表所示4.在不同的最佳条件下。
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4。结论
以番石榴木为原料,在不同的实验条件下,采用间歇模式对废水中亮绿染料的去除进行了研究。红外光谱结果表明,活性炭表面形成了大量的化学官能团,O-H、-CH脂肪族、-C=C、-CH等官能团,有助于提高活性炭的吸附性能2弯曲,S - c =。扫描电镜分析表明,由于被检测植物的表面结构,吸附过程是正确的。在pH为7,初始BG染料浓度为25 mg/l,接触时间为20分钟的条件下,活性炭可以完全去除水溶液中的BG染料。吸附效率随用量的增加而增加,最佳用量为0.8 g,去除率为99%,吸附量为(问:E.),染料的吸附遵循Freundlich等温线,表明不均匀的吸附表面从番石榴树表面的无数吸附位点发生了多层吸附。这也得到了基于伪二级模型的BG脱色动力学研究结果的支持。该模型用于阐明总体吸附性能的概率,适用于化学吸附机理。从热力学参数的值来看,吸附过程是自发的吸热过程。番石榴树的AC可作为一种有效的吸附剂,可与其他商业吸附剂相媲美。从番石榴树木材中提取的AC经济上便宜,所以不需要再生。
数据可用性
复制这项工作和/或进行二次分析所需的所有必要信息都包含在文章中。
利益冲突
作者声明他们没有利益冲突。
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